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喧嚣的绿色 发表于 2008-5-29 11:16

请问电厂脱硫废水中的氯离子如何去除?

现在我们做的一个2x300MW热电机组环评遇到一个脱硫废水处理回用问题。

 问题的背景是这样的:电厂烟气脱硫采用[wiki]石灰[/wiki]石-石膏法,脱硫废水采用中和-沉降-絮凝沉淀-澄清的基本工艺,可使pH、悬浮物、COD、重金属、氟化物、硫化物等均达到《污水综合排放[wiki]标准[/wiki]》一级标准要求,完全满足综合污水排放指标。但是,报告评审中专家要求电厂在正常工况下不能外排废水,处理达标的也不可以。所以只能想办法回用该部分处理后的脱硫废水,但是由于其中氯离子含量高到15000-25000mg/l,对管道具有腐蚀性,很难回用,一般电厂都可用于拌灰或煤场喷洒。但由于该电厂是热电厂,国家要求[wiki]粉煤灰[/wiki]全部综合利用,所以无法将脱硫废水用于拌灰;用于煤场防尘喷洒,是否会产生二次污染,一下子也很难论证,况且地方环保部门要求其煤场不可露天,应该封闭,所以即使用于喷洒,能利用的水量也非常有限。

所以现在我们想到的可能出路是:
将脱硫废水中的氯离子除去,然后回用于其它生产系统中。

请各位大侠指点去除脱硫废水中的氯离子的办法,或者对脱硫废水的其它利用途径给予指点。

yqin 发表于 2008-5-29 14:15

达到一级排放标准要求的脱硫废水应该主要含有氯化钙,在楼主所给的氯离子浓度下,[wiki]离子交换[/wiki]和电渗析不是适合的技术。可以用浓缩的技术达到脱盐目的。但问题是里面的少量[wiki]硫酸[/wiki]根离子。

废水中钙离子与硫酸根的浓度乘积接近硫酸钙的溶度积常数,任何浓缩都会使得硫酸钙饱和生成石膏沉淀而污染设备。
对该股废水,不能用加碳酸钠来除钙来避免石膏沉淀,因为碳酸钠耗量太大。最好的办法是先除掉硫酸根离子。
离子交换能够在有大量氯离子的情况下脱除50-95%的硫酸根离子吗?

如果能够脱除50-95%的硫酸根离子,纳滤,反渗透,多效蒸发,或膜拟多级多效蒸发过程可以用于该股废水脱盐。尤其多效蒸发和膜拟多级多效蒸发可以把氯化钙浓缩到20-40%,因而80-90%的高质量水得到回收。而且膜拟多级多效蒸发投资省,蒸汽耗量也仅为常规多效蒸发的30-60%。膜拟多级多效蒸发所产水中的电解质浓度一般不会超过100毫克/升,甚至10毫克/升。

请问脱硫废水日处理量有多大?

喧嚣的绿色 发表于 2008-5-29 16:10

[quote]原帖由 [i]yqin[/i] 于 2008-5-29 14:15 发表 [url=http://bbs.cnjlc.com/redirect.php?goto=findpost&pid=277152&ptid=43171][img]http://bbs.cnjlc.com/images/common/back.gif[/img][/url]
请问脱硫废水日处理量有多大?[/quote]
脱硫废水每小时产生10m3,处理设施排水约为8m3/h,理论上脱硫设施是连续运行的,废水产生也是连续的。

可行性分析 发表于 2008-5-29 18:15

这个废水确实难度太大!我们就曾经在工业锅炉脱硫验收的时候,环保局提出脱硫废水的处理去向问题:不可能无限循环,总有排的时候,那么怎么处理???
电厂工人比较多,因此地方ZF一般都要求做生活污水处理工程,那么可不可以考虑将预处理后的脱硫废水分批引入生活污水内,利用生活污水处理设施变相稀释,打个擦边球排掉??

喧嚣的绿色 发表于 2008-5-29 19:34

回复 4# 的帖子

1.电厂工人不太多,新建的电厂只有300多人,生活污水只有5m3/h。
2.氯离子对生活污水的生化处理影响非常大。
3.国家发改委发布的《火电厂石灰石一石膏湿法脱硫废水水质控制指标要求》中规定“脱硫废水产生的电厂应单独设置脱硫废水处理系统”。
4.去除氯离子的目的,不是排放,因为相关排放标准对氯离子是不做要求的。
5.去除氯离子的目的是回用,因为高浓度氯离子对系统是有害的,即使暂时稀释回用,但累积的问题还是没有办法解决。所以该废水直接利用的去向是可以从生产循环中出去才行,比如在常规火电厂可用于拌灰(热电厂不行)。间接利用好象就只有进一步处理去除氯离子。

可行性分析 发表于 2008-5-29 19:39

回复 5# 的帖子

我知道回用,但是你回用到什么地方啊??是脱硫系统循环使用吗??除去氯离子后你又打算回用到什么地方???
我说的是,脱硫废水预处理后再排入生活污水系统,不是直接排的!不过现在看来也行不通了!

喧嚣的绿色 发表于 2008-5-29 19:45

刚才有人发短消息给我,建议送到其它电厂的干灰场去(因为本工程只有事故灰场),做为喷洒水。实施起来很有难度,因为最近的一个干灰场距其在10km以上与本工程事故灰场相邻。

jingyong_toyama 发表于 2008-8-24 12:36

喷洒用水会不会使煤场土壤Cl离子含量增加,污染土壤?
大家讨论一下,用干法脱硫可以尝试吗?虽然处理效率低一些,可以考虑后续补助。
请问一下,我一直没有明白,脱硫废水中Cl的来源在哪?为什么会一下子产生这么高浓度的氯离子?

sharkmill 发表于 2008-8-24 17:35

上ZLD,不过一次性投资是天价。

mm1971 发表于 2008-9-4 11:11

[quote]原帖由 [i]jingyong_toyama[/i] 于 2008-8-24 12:36 发表 [url=http://bbs.cnjlc.com/redirect.php?goto=findpost&pid=318559&ptid=43171][img]http://bbs.cnjlc.com/images/common/back.gif[/img][/url]
喷洒用水会不会使煤场土壤Cl离子含量增加,污染土壤?
大家讨论一下,用干法脱硫可以尝试吗?虽然处理效率低一些,可以考虑后续补助。
请问一下,我一直没有明白,脱硫废水中Cl的来源在哪?为什么会一下子产生这么 ... [/quote]

来自石灰石

mm1971 发表于 2008-9-4 11:13

喷洒煤场其实也不实际的,因为高氯根的水喷到煤中后,会腐蚀煤斗、磨机,同时由于煤中氯离子的含量增大,会影响到炉膛的高温腐蚀,炉膛的沾污指数等。

可行性分析 发表于 2008-9-4 14:10

那看来还真不好办,不晓得还有没有其它什么好办法!

mm1971 发表于 2008-9-5 20:30

今天也跟环保专业的探讨这个问题,如果上蒸发器,初投资最少2000万(按每小时15吨废水处理),每年的运行维护费用最少1000万。

如果不上蒸发器,主要有两个思路,一个是将废水中和后喷雾到空预器和电除尘之间烟道,在美国有先例,空预器出口烟气大约为140~150度,喷洒后降低大约6度,盐类就在灰分里由电除尘排出。但是目前国内大容量锅炉空预器出口烟气温度大约为120~128度(BMCR),如果喷水后烟气湿度增大,温度降低,对电除尘的低温腐蚀及除尘效果有一定影响。况且在50%BMCR工况下烟气温度将更低,低温腐蚀更明显。

另一个思路是将烟气喷洒煤场,但对于封闭式煤场来说,一般是在发现煤自燃情况下才喷水的,所以不是连续利用,而且量也不会很大。还要考虑到在目前的市场状况,哪个电厂有本事存很多煤?每小时15吨水是很厉害的,所以这一条也不现实。

总之脱硫废水里的氯根和硫酸根是很难处理的,要做到完全“零排放”真的很困难。

氯离子的来源老夫在10楼说的不是很准确,应该来说氯根的来源有三个主要地方:1.煤,我国主要是低氯煤,煤的含氯量小于0.1%。2.工艺水,只要是江水,肯定有一定的氯根。3.石灰石,石灰石中的氯根要根据产地不同有所区别。

109733492 发表于 2008-9-5 21:43

用反渗透装置便可去除。

charles1016 发表于 2008-9-5 22:11

高含盐废水的处理确是一大难题,现在的研究课题就是这个,正尝试一般的物化+生化处理方法,试验吗, 试试,希望大家多提这方面的建议!!:)111

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